本发明公开一种固体燃料电池用铋酸盐无铅封接玻璃及其制备方法。该铋酸盐无铅封接玻璃按质量百分含量计包括如下组分:(15~25)%?的Bi2O3、(25~55)%的SiO2、(0~10)%的Al2O3、(1~16)%的TiO2、(5~20)%的碱土金属氧化物和(5~10)%的碱金属氧化物。本发明的铋酸盐无铅封接玻璃不含铅,无毒、无污染;在封接温度下经过热处理之后在玻璃内部有晶相生成,且晶相能稳定存在,由此使封接强度得到提高,整体封接效果较好,化学稳定性增强,热膨胀系数在(87.0~120.0)×10-7/℃范围内可调,适合于中低温固体燃料电池的封接要求。