本发明公开了一种Co2+:KZnF3微晶玻璃，以Co2+掺杂的KZnF3为微晶相；所述Co2+:KZnF3微晶玻璃的组成为KF‑ZnF2‑Al2O3‑SiO2‑CoO，其中，各组分的摩尔百分比分别为20～30％KF，20～30％ZnF2，0～10％Al2O3，0.1～0.3％CoO，余量为SiO2。本发明还公开了上述Co2+:KZnF3微晶玻璃的制备方法和应用。本发明的Co2+:KZnF3微晶玻璃具有近中红外发光性能，其发光范围为1400～2400nm，发光峰位于1800～1850nm处，可作为近中红外激光增益介质。