本发明公开了一种环状对苯二甲酸丁二醇酯齐聚物/热固性树脂及其制备方法。按重量计,将100份热固性树脂与2~30份环状对苯二甲酸丁二醇酯齐聚物混合、熔融后,加入0.008~0.12份含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡引发剂,再按照热固性树脂的固化工艺进行固化和后处理,得到一种环状对苯二甲酸丁二醇酯齐聚物/热固性树脂。本发明采用含端氨基超支化硅氧烷结构的锡类引发剂,利用其独特的超支化结构、硅氧烷结构及氨基,使环状对苯二甲酸丁二醇酯齐聚物的开环聚合物与耐热热固性树脂具有良好的相容性,同时也确保了在保持突出耐热性的基础上获得高韧性。本发明改性热固性树脂的制备工艺具有适用性广、操作工艺简单的特点。