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本发明提供了一类同时含四大取代侧基和扭曲非共平面结构的聚酰亚胺高性能聚合物，该类聚合物具有优异的溶解成膜性、高的热稳定性和良好的气体分离性能。其制备过程为：在氮气保护下，将含有四大取代侧基和扭曲非共平面结构的芳香二胺单体和二酐单体以等摩尔比溶于N‑甲基吡咯烷酮溶剂中，室温下搅拌反应12～24h后，进一步升温至180～200℃，通过氮气流带水，搅拌反应8～20h后，将反应溶液倒入乙醇中，即得到纤维状的聚酰亚胺聚合物。
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