本发明属于高分子材料及其合成技术领域，具体涉及一种四胺基单体及其制备方法与应用。本发明提供了4,4’‑二[3,5‑二(2‑三氟甲基‑4‑胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜及其制备方法与应用。将4,4’‑二[3,5‑二(2‑三氟甲基‑4‑胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜与二酐进行缩聚，可以制得酸酐或胺基封端的超支化聚酰亚胺；将4,4’‑二[3,5‑二(2‑三氟甲基‑4‑胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜与二酐、3,5‑二三氟甲基苯胺及3‑炔基苯胺反应，则可得到3,5‑二三氟甲基苯胺及3‑炔基苯胺共同封端的超支化聚酰亚胺。该材料具有高热稳定性、优异的溶解性、良好的光学性能，使得其在光学领域具有广阔的应用前景。