本发明公开了一种基于分子组装的聚吡咙/聚酰亚胺/氧化石墨烯三元纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：(1)配置用于静电纺丝的混合溶液，混合溶液包含以下组分：四酸和四胺，聚酰胺酸，氧化石墨烯，溶剂；(2)将(1)所得的混合溶液进行静电纺丝，制得前驱体纳米纤维；(3)将(2)所得的前驱体纳米纤维在真空中干燥；(4)将(3)中所得的干燥后的前驱体纳米纤维进行热处理制得复合纳米纤维；(5)将(4)中所得的复合纳米纤维在多聚磷酸溶液中进行交联，制得基于分子组装的聚吡咙/聚酰亚胺/氧化石墨烯三元纳米复合材料。