本发明公开了一种聚吡咙/聚聚酰亚胺复合纤维的制备方法。该复合材料是按照以下步骤制得：(1)提供至少包括四元酸和四元胺的羧酸铵盐溶液，制得聚吡咙前驱体溶液；(2)合成聚酰胺酸；(3)在上述聚吡咙前驱体溶液中加入聚酰胺酸，制得纺丝溶液，静电纺丝制得复合纳米纤维前驱体；(4)对上述复合纳米纤维前驱体高温热处理，制得聚吡咙/聚酰亚胺复合纤维。发明的方法具有纺丝溶液混合更均匀，不仅改善了聚吡咙难以电纺丝的问题，而且改善了超支化型聚酰亚胺力学性能不高的问题，同时最终制得的聚吡咙/聚聚酰亚胺复合纤维取向度更高，直径均匀，强度更高。