一种含氰基的聚酰亚胺树脂及其在制备二层无粘接剂单面(双面)挠性覆铜箔方面的应用，属于覆铜箔技术领域。其是将含侧链氰基和刚柔链结构的二胺与不同结构二酐等摩尔混合，在非质子极性溶剂，反应制得聚酰胺酸(PAA)溶液，将所得PAA溶液均匀涂覆于铜箔(板)等金属基材上，于60～160℃下进行预亚胺化，得聚酰亚胺前聚体树脂膜材料，置于真空环境中于180～350℃下进行完全热亚胺化反应，即得二层无粘接剂聚酰亚胺单面挠性覆铜箔，本发明提供一种含侧链氰基、刚柔链结合的聚酰亚胺树脂，该树脂具有低的线膨胀系数、与铜基材间高的剥离强度、良好的尺寸稳定性和耐弯折性，采用涂布法制备二层无粘接剂单面挠性覆铜箔，避免了PI和TPI层间CTE值相差较大造成的分层现象。