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本发明涉及一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶及其制备方法。通过将磷酸酯缩合剂、金属盐、活性端基以及全芳香族单体（X）R1‑Ar‑R2与含酰亚胺基团的全芳香族单体（Y）在极性溶剂中混合均匀，通入氮气保护，在温度为100～150℃下发生醇酸直接酯化反应，反应进行2～6h后，制得分子量介于1000～7000g/mol的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶；该热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶具有熔点低、加工性优良、热力学性能优异的特点。
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