本发明公开了一种高导热柔性环氧树脂绝缘材料及其制备方法与应用。该材料包括聚酰亚胺纳米纤维膜和掺杂高导热微纳米填料的环氧树脂经抽滤、加热固化制得。本发明以静电纺丝制备的聚酰亚胺纳米纤维薄膜为底，具有比表面积大的优点，附着于其纤维上的高导热微纳米填料能大幅提高环氧树脂绝缘材料的导热性能；以表面修饰剂对高导热微纳米填料进行表面修饰，从而降低表面能，减小团聚，提高分散性，形成一个过渡型的界面，增强环氧树脂基体对高导热微纳米填料的浸润性和相容性；经过表面修饰的高导热微纳米填料与环氧树脂共混体，混合更加均匀，同时经抽滤方法得到的以聚酰亚胺纳米纤维薄膜为底的环氧树脂绝缘材料柔性好，可适用于柔性电力电子器件。