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本发明提供了一种含氟多胺单体及其制备方法、一种聚酰亚胺及其制备方法和一种聚酰亚胺薄膜，属于有机合成技术领域。本发明提供的含氟多胺单体具有式I～式IV任一所示结构，本发明提供的含氟多胺单体具有螺环微孔结构、柔性基团(醚键)和羟基以及大体积的基团三氟甲基(‑CF3)结构；由本发明提供的含氟多胺单体再进一步和二酐单体聚合得到聚酰亚胺。本发明提供的聚酰亚胺具有较好的溶解性，且由本发明提供的聚酰亚胺形成的聚酰亚胺薄膜同时具有较好的选择透过性和渗透性。
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