本发明提供了一种苯并咪唑取代的聚酰亚胺及制备方法、苯并咪唑取代的聚酰亚胺薄膜及制备方法和应用,属于聚酰亚胺材料技术领域。本发明提供的苯并咪唑取代的聚酰亚胺薄膜薄玻璃化转变温度为328~431℃,5%热分解温度为498~537℃,拉伸强度为69~190MPa,拉伸模量为3.5~6.2GPa,吸水率为1.12~1.78%,热膨胀系数为2.5~48.0ppm/K,可热溶于间甲酚、N‑甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺和四氢呋喃有机溶剂。本发明提供的苯并咪唑取代的聚酰亚胺薄膜热稳定性高、尺寸稳定性好、吸水率低、机械力学性能优异且在有机溶剂中的溶解性好。