本发明提供一种镍磷/膨胀石墨‑聚酯树脂/聚四氟乙烯复合材料的制备方法，首先制备表面镀覆化学镍磷镀层的膨胀石墨，随后将膨胀石墨填充到泡沫镍支撑体中，然后配制不饱和聚酯树脂/聚四氟乙烯混合溶液，并使膨胀石墨填充的泡沫镍的孔隙充分浸渍不饱和聚酯树脂/聚四氟乙烯混合溶液，最后经室温聚合和后续抛光打磨，制备镍磷/膨胀石墨‑聚酯树脂/聚四氟乙烯复合材料。本发明的制备过程保证聚酯树脂、表面镀覆镍磷镀层的膨胀石墨与聚四氟乙烯充分接触，有效避免了聚四氟乙烯和膨胀石墨的聚结成团，继而极大提升了聚四氟乙烯的耐磨减摩性能，从而使得制备的复合材料摩擦系数小、硬度高、抗压强度大、耐磨性佳，在高频摩擦工况中有广阔应用前景。