本发明公开了一种酸性化学镀铜复合添加剂,以及其制备方法和使用。酸性化学镀铜复合添加剂料成分和含量为每体积为1L的水中含添加剂1 0.2～1.2ml、添加剂2 0.1～0.8g、添加剂3 0.05～0.3g、浓硫酸0～1mL;添加剂1为蓖麻油聚氧乙烯醚;添加剂2为2-巯基-3-吡啶甲酸；添加剂3为2,2'-联喹啉-4,4'-二甲酸二钠或8-乙氧基喹啉-5-磺酸钠或者两者的混合物。本发明所提供的酸性化学镀铜添加剂在酸性环境下具有出色的分散能力、整平能力和深镀能力，能够很好解决镀铜过程中出现的氢脆、条纹、色泽差和韧性差等问题，具有经济实用，效果明显的特点，可很好提升化学镀铜液的品质和镀铜的质量。