本发明公开了一种利用原位造孔方法制备的多孔高效电化学催化剂及其制备方法与应用。制备过程包括：1）利用电化学共沉积方法合成CoMoO4；2）将得到的CoMoO4在高温下进行磷化，得到CoP/MoOx复合物；3）将得到的CoP/MoOx复合物在碱性环境中进行溶解，利用MoO3的溶解特性溶解MoO3形成有效多孔结构，得到所述催化剂。该催化剂可以应用于催化析氢反应。催化剂多孔的结构提高了催化剂的电化学性能，有利于提高和增加活性位点并充分利用。本发明制备的催化剂原位形成多孔结构，因此相比其他方法，在增加孔结构的同时，并保证活性位点的增加，优化催化剂的催化性能。