本发明公开了一种利用脂肪酸退火脱羧制备长链烷烃的方法，所述长链烷烃通过在衬底表面沉积脂肪酸，退火脱羧制备而成。所述衬底表面具有V型凹槽结构；所述衬底为Au（110）、Pt(110)、Ir(110)、TiO2(110)、Ag(110)‑碱金属复合衬底或Cu(110)‑K复合衬底之中的一种。在上述方法中，反应过程无需额外提供氢源，只需要脂肪酸分子作为生成制备长链烷烃产品的反应物。利用上述衬底表面作为催化体系，以较低的温度和较短时间进行退火操作，即可使脂肪酸分子的羧基脱去，单体之间聚合形成长链烷烃。无需额外加入催化剂，反应物的利用率极高，同时减少了反应所涉及的物质种类，降低能耗和成本。