本发明属于生物医用复合材料领域，公开了一种生物活性玻璃纤维‑聚己内酯复合膜及其制备方法与应用。所述生物活性玻璃纤维‑聚己内酯复合膜主要通过静电纺丝技术与溶胶‑凝胶法相结合制得具有纳米孔的生物活性玻璃纤维，再将此生物活性玻璃纤维分散在含聚己内酯的溶液中，铺展在玻璃皿上，干燥既得。所述生物活性玻璃纤维‑聚己内酯复合膜具有分级多孔结构，膜上大孔为20～100um，小孔小于2um。所述生物活性玻璃纤维‑聚己内酯复合膜具有良好的载药和载基因的潜能，同时分级多孔结构使其在硬组织修复和皮肤辅料方面具有较好的应用前景。